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铬铁矿的主要成分可表示为FeO·Cr2O3,还含有MgO、Al2O3、Fe2O3等杂质,以下是以铬铁矿为原料制备重铬酸钾(K2Cr2O7)的流程图:

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已知:①4FeO·Cr2O3+ 8Na2CO3+ 7O2满分5 manfen5.com8Na2CrO4 + 2 Fe2O3 + 8CO2↑;

②Na2CO3 + Al2O3满分5 manfen5.com2NaAlO2 + CO2↑;③ Cr2O72+ H2O满分5 manfen5.com2CrO42 + 2H+

根据题意回答下列问题:

(1)固体X中主要含有_________(填写化学式);要检测酸化操作中溶液的pH是否等于4.5,应该使用__________(填写仪器或试剂名称)。

(2)酸化步骤用醋酸调节溶液pH<5,其目的是_________________________________。

(3)操作Ⅲ有多步组成,获得K2Cr2O7晶体的操作依次是:加入KCl固体、蒸发浓缩、       、过滤、_______、干燥。

(4)下表是相关物质的溶解度数据,操作Ⅲ发生反应的化学方程式是:Na2Cr2O7+2KCl → K2Cr2O7↓+2NaCl。该反应在溶液中能发生的理由是_______________。

物质

溶解度/(g/100g水)

0°C

40°C

80°C

KCl

28

40.1

51.3

NaCl

35.7

36.4

38

K2Cr2O7

4.7

26.3

73

Na2Cr2O7

163

215

376

 

(5)副产品Y主要含氢氧化铝,还含少量镁、铁的难溶化合物及可溶性杂质,精确分析Y中氢氧化铝含量是称取n g样品,加入过量______(填写试剂)、溶解、过滤、再______(填写试剂)、……灼烧、冷却、称量,得干燥固体m g 。计算样品中氢氧化铝的质量分数为_______(用含m、n的代数式表示)。

(6)六价铬有毒,而Cr3+相对安全。工业含铬(CrO3)废渣无害化处理的方法之一是干法解毒,用煤不完全燃烧生成的CO还原CrO3。在实验室中模拟这一过程的装置如下:

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CO由甲酸脱水制得;实验结束时熄灭酒精灯的顺序是_________________________。

 

答案:
(1)Fe2O3、MgO。  pH计或精密pH试纸     (2)使CrO42-转化为Cr2O72-     (3)冷却结晶  洗涤 (4)K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7小(或四种物质中K2Cr2O7的溶解度最小) (5) NaOH溶液   通入过量二氧化碳    (26m/17n)×100%。    (6)III、I、IV 【解析】 试题分析:(1)由框图可知:碳酸钠、铬铁矿和氧气在750度时发生反应①4FeO·Cr2O3+ 8Na2CO3+ 7O28Na2CrO4 + 2 Fe2O3 + 8CO2↑;②Na2CO3 + Al2O32NaAlO2 + CO2↑;③ Cr2O72-+ H2O2CrO42- + 2H+ 。而Fe2O3、MgO不能发生反应。用水浸取时Na2CrO4溶解在水中。难溶解于水的物质是Fe2O3、MgO。即固体X中主要含有Fe2O3、MgO;PH试纸只能粗略测定溶液的酸碱性。若要精确检测酸化操作中溶液的pH是否等于4.5,应该使用pH计或精密pH试纸。(2)用醋酸调节溶液pH<5为了其目的是使CrO42-转化为Cr2O72-。2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O。(3)由表中各种物质在不同温度下的溶解度可以看出:K2Cr2O7比Na2Cr2O7在相同温度下的溶解度要小很多,而且受温度的影响变化较大。所以获得K2Cr2O7晶体的操作依次是:加入KCl固体、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。(4)右表是相关物质的溶解度数据,操作Ⅲ发生反应的化学方程式是:Na2Cr2O7+2KCl → K2Cr2O7↓+2NaCl。该反应在溶液中能发生的理由是K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7小。(5)氢氧化铝是两性氢氧化物,既能与酸反应,也能与强碱发生反应,而少量镁、铁的难溶化合物能与酸反应。所以要精确分析Y中氢氧化铝含量方法是称取n g样品,加入过量NaOH溶液这时发生反应:NaOH+Al (OH)3=NaAlO2+2H2O.转化为可溶性物质进入溶液。经溶解、过滤、再通入过量二氧化碳发生反应:NaAlO2+2H2O+CO2= NaHCO3+ Al (OH)3↓.将沉淀过滤、洗涤、干燥、灼烧发生反应:2Al (OH)3Al2O3+3H2O.冷却、称量,得干燥固体m g为Al2O3的质量。由方程式科看出156份Al (OH)3制得102份Al2O3。所以样品中Al (OH)3的质量分数为: (156m÷102) ÷n×100%=(26m/17n)×100%.(6)由甲酸脱水制得CO,由于CO是有可燃性的有毒的气体,所以尾气实验结束时必须通过点燃处理掉。为防止反应产生的Cr3+再次被空气中的氧气氧化。所以产物要在CO的还原性环境中冷却。故最后熄灭酒精灯的顺序是III、I、IV。 考点:考查以铬铁矿为原料制备重铬酸钾(K2Cr2O7)过程中涉及的反应原理、实验操作及有关计算等知识。
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