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(1)Fe3+可以与SCN-、CN-、F-、有机分子等形成很多的配合物。

①写出基态Fe3+的核外电子排布式                                             

②已知(CN)2是直线型分子,并有对称性,则(CN)2中π键和σ键的个数比为           

③下图是SCN-与Fe3+形成的一种配合物,画出该配合物中的配位键(以箭头表示)。

④F-不仅可与Fe3+形成[FeF6]3+,还可以与Mg2+、K+形成一种立方晶系的离子晶体(如下图)。该晶体的化学式为                                    

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(2)氨气是一种重要的化工原料。

①液氨和水类似,也能发生电离:NH3+NH3满分5 manfen5.comNH4++NH2,其离子积常数为l.0×l030。现将2.3g金属钠投入1.0 L液氨中,钠完全反应生成NaNH2,假设溶液的体积不变,所得溶液中NH4+的浓度

                                              

②已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g)      △H=+180kJ·moll

4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)      △H=-908 kJ·moll

写出氨气被一氧化氮氧化生成氮气和气态水的热化学方程式:                               

(3)在下图装置中,若通电一段时间后乙装置左侧电极质量增加。

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①下列说法错误的是                 

A.乙中左侧电极反应式:Cu2++2e-=Cu

B.电解一段时间后,装置丙的pH减小

C.向甲中通人适量的HCl气体,可使溶液恢复到电解前的状态

D.电解一段时间后,向乙中加入0.1molCu(OH)2可使电解质溶液复原,则电路中通过的电子为0.2mol②若将甲中溶液换成MgCl2,则电解总反应的离子方程式为                                  

③若Cu电极上质量增加2.16 g, 甲溶液体积为200mL, 则甲溶液的pH=                  

 

答案:
(16分)(1)①1s22s22p63s33p63d5或 [Ar]3d5  (2分)     ② 4∶3  (1分) ③(1分)    ④KMgF3(2分其它合理答案也可给分) (2)①10-29 mol·L-1(2分)   ②4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g) △H=-1808kJ·mol-1(2分) (3)①BD  (2分,有错即为0分,少一个扣1分) ②Mg2++2Cl-+2H2OMg(OH)2↓+H2↑+Cl2↑  (2分,不写条件扣1分)  ③13(2分) 【解析】 试题分析:(1)①铁的原子序数是26,则根据构造原理可知基态Fe3+的核外电子排布式为1s22s22p63s33p63d5或 [Ar]3d5。 ②已知(CN)2是直线型分子,并有对称性,因此该化合物的结构式应该是C≡N-C≡N。由于单键都是σ键,三键是由1个σ键和2个π键构成的,所以(CN)2中π键和σ键的个数比为4:3。 ③SCN-与Fe3+形成的种配合物中铁原子含有空轨道,S和O原子含有孤对电子,从而形成配位健。则该配合物中的配位键(以箭头表示)为。 ④根据晶胞结构可知,镁离子在顶点处、氟离子在棱上、钾离子在体心处,所以根据均摊法可知,晶胞中含有的Mg2+、F-、K+个数分别是8×=1、12×=3、1,所以该物质的化学式是KMgF3。 (2)①2.3g钠的物质的量=2.3g÷23g/mol=0.1mol,则根据原子守恒可知NaNH2的物质的量也是0.1mol,因此NH2-的浓度是0.1mol/L。所以根据离子积常数为l.0×l0-30可知,溶液中NH4+的浓度==1×10-29 mol/L。 ②已知:I、N2(g)+O2(g)=2NO(g)  △H=180kJ·mol-l,Ⅱ、4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)      △H=-908 kJ·mol-l,则根据盖斯定律可知,Ⅱ-I×5即得到反应4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g),所以该反应的反应热△H=-908 kJ·mol-l-180kJ·mol-l×5=-1808kJ·mol-1,则热化学方程式为4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g)  △H=-1808kJ·mol-1。 写出氨气被一氧化氮氧化生成氮气和气态水的热化学方程式 (3)①A、通电一段时间后乙装置左侧电极质量增加,这说明该电极是阴极,溶液中的阳离子铜离子放电析出铜,电极反应式是Cu2++2e-=Cu,A正确;B、X是电源的负极,Y是正极,则丙装置中银电极是阳极,铜电极是阴极,所以该装置是电镀池,即在铜上镀银,溶液的pH不变,B不正确;C、甲装置是电解氯化钾溶液,生成物是氢氧化钾、氢气和氯气,所以向甲中通人适量的HCl气体,可使溶液恢复到电解前的状态,C正确;D、电解一段时间后,向乙中加入0.1molCu(OH)2可使电解质溶液复原,则根据氧原子守恒可知,电解中生成氧气的物质的量是0.1mol,所以电路中通过的电子为0.1mol×4=0.4mol,D不正确,答案选BD。 ②若将甲中溶液换成MgCl2,则阴极是氢离子放电,阳极是氯离子放电,生成物还有氢氧化镁白色沉淀,则电解总反应的离子方程式为Mg2++2Cl-+2H2OMg(OH)2↓+H2↑+Cl2↑。 ③若Cu电极上质量增加2.16 g, 即析出银的质量是2.16g,物质的量=2.16g÷108g/mol=0.02mol。根据电子得失守恒可知,甲装置也应该转移0.02mol电子,所以反应中生成0.02mol氢氧化钠,氢氧化钠的物质的量浓度=0.02mol÷0.2L=0.1mol/L,所以溶液的pH=13。 考点:考查核外电子排布、共价键、配位健、晶胞化学式的计算;离子积常数、盖斯定律和电化学原理的应用与有关计算
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