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用含有A12O3、SiO2和少量FeO·xFe2O3的铝灰制备A12(SO4)3·18H2O。,工艺流程如下(部分操作和条件略):

Ⅰ.向铝灰中加入过量稀H2SO4,过滤:

Ⅱ.向滤液中加入过量KMnO4溶液,调节溶液的pH约为3;

Ⅲ.加热,产生大量棕色沉淀,静置,上层溶液呈紫红色:

Ⅳ.加入MnSO4至紫红色消失,过滤;

Ⅴ.浓缩、结晶、分离,得到产品。

(1)H2SO4溶解A12O3的离子方程式是                                      

(2)KMnO4 - 氧化Fe2+的离子方程式补充完整:

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(3)已知:生成氢氧化物沉淀的pH

 

Al(OH)3

Fe(OH)2

Fe(OH)3

开始沉淀时

3.4

6.3

1.5

完全沉淀时

4.7

8.3

2.8

 

注:金属离子的起始浓度为0.1mol·L-1

根据表中数据解释步骤Ⅱ的目的:                                            

(4)己知:一定条件下,MnO4 - 可与Mn2+反应生成MnO2

① 向 Ⅲ 的沉淀中加入浓HCI并加热,能说明沉淀中存在MnO2的现象是               

② Ⅳ 中加入MnSO4的目的是                          

 

答案:
(1)Al2O3+6H+=2Al3++3H2O(2分);(2)5、8H+、5、4H2O(4分);   (3)pH约为3时,Fe2+和Al3+不能形成沉淀,将Fe2+氧化为Fe3+,可使铁完全沉淀(2分); (4)①生成有黄绿色气体(2分); ②除去过量的MnO4-(2分)。 【解析】 试题分析:(1)氧化铝与硫酸反应生成硫酸铝与水; (2)反应中MnO4-→Mn2+,Fe2+→Fe3+, MnO4-系数为1,根据电子转移守恒可知,Fe2+系数为=5,由元素守恒可知, Fe3+系数为5,由电荷守恒可知,由H+参加反应,其系数为8,根据元素原子守恒可知,有H2O生成,其系数为4,方程式配平为MnO4-+5 Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O; (3)滤液中含有Fe2+,由表中数据可知,Fe(OH)2开始沉淀的pH大于Al(OH)3 完全沉淀的pH值,而Fe(OH)3完全沉淀的pH值小于Al(OH)3开始沉淀的pH值,pH值约为3时,Al3+、Fe2+不能沉淀,步骤Ⅱ是将Fe2+氧化为Fe3+,调节pH值使铁完全沉淀; (4)①MnO2能将HCl氧化为Cl2,若有黄绿色气体生成说明沉淀中存在MnO2; ②Ⅲ 的上层液呈紫红色,MnO4-过量,加入MnSO4,除去过量的MnO4-。 考点:考查化学工艺及流程、涉及氧化还原反应、物质的分离提纯等。
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