Question

A、B、C、D、E、F、G都是链状有机物，它们的转化关系如图所示。A只含一种官能团，D的相对分子质量与E相差42，D的核磁共振氢谱图上有3个峰，且峰面积之比为1:3:6，请回答下列问题：

已知：Mr(R-Cl)－Mr(ROH)=18.5，  Mr(RCH₂OH)－Mr(RCHO)=2，  Mr表示相对分子质量。

（1）A中含有的官能团是______。

（2）写出D的分子式______。

（3）下列有关A～G的说法正确的是______。

a．每个A分子中含有官能团的数目为4个

b．B中所有官能团均发生反应生成C

c．C生成G只有1种产物

d．G存在顺反异构现象

（4）写出B生成C的化学方程式______。

（5）芳香族化合物H与G互为同分异构体，1mol H与足量氢氧化钠溶液反应消耗2mol NaOH，且H苯环上的一氯代物只有两种，写出其中任意一个符合条件的H的结构简式______。

（6）E与足量NaOH溶液共热，此反应的化学方程式为______。

Answer

（1）Cl（或氯原子）（2）C7H10O7（3）a，c 

（4）2+3O22+6H2O

或2+3O22+6H2O

（5）或

（6）+4NaOH+ CH3COONa + 3H2O

或+4NaOH+ CH3COONa + 3H2O

【解析】

试题分析：由转化关系可知，A在NaOH水溶液、加热条件下生成B，B在Cu、氧气加热条件下生成C，故B为醇，则C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能与乙酸、乙醇反应，故D含有羧基-COOH、羟基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相对分子质量可知，B中能被氧化的-OH数目为(164-158)/2=3,故B中至少含有4个-OH。由E、F中C原子数目可知，D中-COOH比-OH多2个，由F中氧原子可知D中最多有3个-COOH，故D中含有3个-COOH、1个-OH，故D中含有7个碳原子，C中含有3个-CHO、1个-OH，由转化关系可知B、C、D中碳原子数目相等，都为7个，故C中剩余基团的式量为158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中还含有6个H原子，C的分子式为C7H10O4，C氧化为D，-CHO转化为-COOH，故D为C7H10O7，D分子中不含甲基，且与碳原子相连的氢原子被氯原子取代所得的一氯代物只有一种，故D的结构简式为，逆推可得C的结构简式为、B为。A分子中只含有一种官能团，水解引入-OH得到B，将-OH还原为A中的基团（或原子），令A中代替-OH的基团（或原子）式量为a，则4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故为Cl原子，则A为 （1）A中具有的官能团为氯原子。（2）D的分子式为C7H10O7。（3）a，根据结构简式可知，每个分子A中含有4个氯原子。b，B中含有的冠能团为羟基，不能与C发生反应。c，根据C的结构简式可知，发生脱水后，产物只为一种，正确。d ，G不存在顺反异构。故选择a、c。

（4）2+3O22+6H2O

或2+3O22+6H2O

（5）或

（6）+4NaOH+ CH3COONa + 3H2O

或+4NaOH+ CH3COONa + 3H2O

考点：有机物推断。