Question

         卤素化学丰富多彩，能形成卤化物、卤素互化物、多卤化物等多种类型的化合物。

（1）基态溴原子的价电子排布式为      。

（2）卤素互化物如IBr、ICl等与卤素单质结构相似、性质相近。则Cl₂、IBr、ICl的沸点由高到低的顺序为      。

（3）气态氟化氢中存在二聚分子(HF)₂，这是由于      。

（4）互为等电子体的微粒相互之间结构相似。I₃⁺属于多卤素阳离子，根据VSEPR模型推测I₃⁺的空间构型为      ，中心原子杂化类型为      。

（5）①HClO₄、②HIO₄、③H₅IO₆［可写成(HO)₅IO］的酸性由强到弱的顺序为      （填序号）。

（6）卤化物RbICl₂在加热时会分解为晶格能相对较大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质，A的化学式      。

（7）如图所示为卤化物冰晶石（化学式为Na₃AlF₆）的晶胞。图中●位于大立方体顶点和面心，○位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心，▽是图中●、○中的一种。图中●、○分别指代哪种粒子      、      ；大立方体的体心处▽所代表的是      。

Answer

（15分）（1）4s24p5（2分） （2）IBr＞ICl＞Cl2（2分） （3）HF分子间形成氢键 （2分）

 （4）V形（或角形）；sp3（各1分，共2分） （5）①＞②＞③（2分） （6）RbCl（2分）

（7）●：AlF6－  ； ○：Na＋     ； AlF6－（各1分，共3分）

【解析】

试题分析：（1）溴元素的原子序数是35，所以根据构造原理和能量最低原理可知，基态溴原子的价电子排布式为4s24p5。

（2）卤素单质形成的晶体均是分子晶体，分子间作用力越大，沸点越高。则Cl2、IBr、ICl沸点由髙到低的顺序为IBr＞ICl＞Cl2。

（3）由于F的电负性最大，因此HF分子中存在氢键，从而形成二聚分子。

（4）因为I3+可看成II2+，所以根据价层电子对互斥理论可知，I3+中中心原子含有的孤对电子对数＝（7－1－2×1）÷2＝2，所以其空间构型为V形，其中I原子的杂化轨道类型是sp3杂化。

（5）由于非金属性Cl＞Br＞I，非金属性越强，则对应的最高价氧化物的酸性越强，则①的酸性最强。在②③中都是碘元素的含氧酸，非羟基氧个数越多，酸性越强，则酸性为②＞③，故三种物质的酸性由强到弱的顺序为①②③。

（6）RbICl2加热时会分解为晶格能相对较大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质，氯离子的半径小于碘离子的半径，则RbCl的离子键长小于RbI的离子键长，则RbCl的晶格能较大，所以则A为RbCl。

（7）根据晶胞结构并依据均摊法可知，●表示的微粒个数＝8×＋6×＝4个，○表示的微粒个数＝12×＋8＝11。根据化学式可知，Na+和AlF6－的个数比是3:1，则白色球和黑色球之比接近3:1，要满足3:1，则▽所代表的应该是AlF6－。

考点：考查核外电子排布、氢键、空间构型、杂化轨道类型、含氧酸酸性、沸点比较以及晶体结构的有关计算等