答案：
分析：①由质量计算粒子数，需要知道原子的结构知识；
②气体体积与温度和压强有关，温度升高和减小压强可使气体体积增大，反之降低；
③对于变价金属，在发生氧化还原反应时，可以生成不同价态离子，因此失去电子数要与产物对应起来；
④涉及计算或判断溶液中粒子数时，要考虑电解质的电离情况；
⑤知道体积计算分子数时，不仅要注意条件，还要考虑物质的状态；
⑥氦气分子是单原子分子．
解答：解：①9g甲烷（CH4）的物质的量为：9g÷16g/mol═mol，每摩甲烷含中子数为6摩，故9g甲烷所含的中子数为6×NA，故①错误；
②标准状况下，，22.4L N2气体的物质的量为1mol，分子数为NA．常温常压下，温度升高，体积膨胀，故22.4L N2物质的量小于1mol，气体的分子数小于NA，故②正确；
③64g的铜的物质的量为1mol，发生氧化还原反应若生成Cu2+，一定失去2NA个电子；若生成Cu+，则失去NA个电子，故③错误；
④100mL 0.5mol/L的乙酸溶液中含乙酸的物质的量为：0.1L×0.5mol/L=0.05mol．乙酸为弱电解质，在水溶液中会发生电离，故乙酸的分子数目小于0.05NA，故④正确；
⑤标准状况时，二氯甲烷为液态，计算物质的量时不能用22.4L/mol，故22.4L二氯甲烷所含有的分子数不是NA，故⑤错误；
⑥氦气分子是单原子分子，1mol氦气分子含有的核外电子数为2NA，故⑥错误．
故选：C．