Question

(12分) 

（1）已知H₂A在水中存在以下电离：H₂AH^＋＋HA^－，HA^－H^＋＋A^2－。回答问题：

①NaHA溶液呈             (填“酸性”、“碱性”、“中性”或“无法确定”)，

②某温度下，向0.1mol·L^-1的NaHA溶液中滴入0.1mol·L^-1KOH溶液至中性，此时溶液中以下关系一定正确的是            (填字母)。

A．c(H⁺)· c(OH^-) =1×10^-14

B．c(Na⁺)+c(K⁺)=2c(A^2-)+c(HA^-)

C．c(Na⁺)=0.05mol ·L^-1

D．c(Na⁺)= c(A^2-)+c(HA^-) +c(H₂A)

（2）已知常温下：CaA(s)Ca²⁺(aq)＋A^2-(aq)；△H>0，c(Ca^2＋)·c(A^2—)为常数，记作：

Ksp＝c(Ca^2＋)·c(A^2—)。试回答：

 ①温度升高时，K_sp             (填“增大”、“减小”或“不变”，下同)

     ②滴加少量浓盐酸，c(Ca²⁺)              ，原因是                         

（3）CO₂在自然界循环时可与CaCO₃反应，CaCO₃是一种难溶物质，其Ksp=2.8×10^—9。CaCl₂溶液与Na₂CO₃溶液混合可形成CaCO₃沉淀，现将等体积的CaCl₂溶液与Na₂CO₃溶液混合，若Na₂CO₃溶液的浓度为2×10^—4mo1/L ，则生成沉淀所需CaCl₂溶液的最小浓度为                        。

Answer

（12分）（1）①无法确定 （2分）   ②BD（2分，各1分）

（2）①增大（2分）  ②增大（2分） 加盐酸发生反应：A2—＋H＋＝HA－，A2—离子浓度减小，平衡向右移动。此时n(Ca2＋)显著增大，而溶液体积变化不大，所以c(Ca2＋)增大（2分）

（3）5．6×10—5mo1/L （2分）

【解析】

试题分析：（1）①由于NaHA的水解程度和电离程度的相对大小不能确定，因此NaHA溶液的酸碱性无法确定。

②A不正确，因为不一定是在25℃时；根据电荷守恒可知c(Na+)＋c(K+) ＋c(H+)＝ c(OH-)＋2c(A2-)＋c(HA-)，由于溶液显中性，c(H+)＝c(OH-)，所以B正确；C不正确，因为不能确定溶液的体积；D符合物料守恒，正确，答案选BD。

（2）①溶解是吸热的，所以升高温度促进溶解，溶度积常数增大。

②滴加少量浓盐酸后，氢离子能结合A2-，即A2—＋H＋＝HA－，降低A2-的浓度，促进溶解向正反应方向进行。此时n(Ca2＋)显著增大，而溶液体积变化不大，所以c(Ca2＋)增大。

（3）设生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为x，则等体积混合后，碳酸钠和氯化钙的浓度分别变为1×10—4mo1/L和0.5x。所以根据溶度积常数的表达式可知，Ksp＝c(Ca2＋)·c(CO32－)＝1×10—4×0.5x＝2.8×10—9，解得x＝5.6×10－5mol/L。

考点：考查溶液酸碱性的判断、溶液中离子浓度大小比较、溶度积常数的有关判断和计算